Épouse en 1865 Léon Clapisson (1837-1894), homme d’affaire richissime et collectionneur parisien dès 1879 en possession d’œuvres des écoles de Barbizon, réaliste et impressionniste. Par l’intermédiaire de son mari, Valentine Billet fréquente les artistes français d’avant-garde dont Auguste Renoir (1841-1919) qui devient un proche du couple et la peint en 1882 dans le jardin de leur villa à Neuilly-sur-Seine (Dans les roses) et en 1883 (un portrait conservé à l’Art Institute of Chicago). Rops rencontre Valentine Billet vers 1879 lorsqu’il fait la connaissance de son mari qui collectionne ses dessins et gravures. Le couple a une activité mondaine importante, organisant dîners et soirées auxquels Rops se rend, se permettant quelques familiarités puisqu’il demande l’autorisation à Madame Clapisson de venir en veston au repas du soir, revenant de la campagne en passant par Neuilly (éd. 0303). Rops grave « deux portraits de chats pour Mme Clapisson (2 chats pour une femme seule !) », où les lettres VC sont entrelacées (éd. 1977, E0586 ; E0587 ; E0588). En 1882, Valentine Billet accompagne son époux et le Docteur Albert Filleau (1840-1894) à Bruxelles, pour une visite de la ville organisée par Rops, en compagnie de Léon Dommartin (éd. 2723). En 1894, après la mort de son mari, Valentine Billet revend la villa de Neuilly ainsi que ce qu’il reste de la collection de son mari qui avait commencé à s’en défaire dès 1885. En 1908, elle se sépare de son portrait fait par Renoir au marchand Paul Durand-Ruel (1831-1922). Elle meurt le 30 août 1930.